Perbedaan Kunci – Aturan Markovnikov vs Anti-Markovnikov
Pada awal tahun 1870-an, seorang ahli kimia Rusia bernama Vladimir Markonikov membuat aturan berdasarkan serangkaian pengamatan empiris. Aturan tersebut diterbitkan sebagai aturan Markovnikov. Aturan Markovnikov membantu untuk memprediksi rumus alkana yang dihasilkan, ketika senyawa yang memiliki rumus umum HX (HCl, HBr atau HF) atau H2O ditambahkan ke alkena asimetris (seperti sebagai propana). Produk minor dan produk mayor dapat dibalik jika kondisi reaksi diubah, dan proses ini disebut adisi Anti-Markovnikov. Perbedaan utama antara aturan Markovnikov dan aturan anti-Markovnikov dijelaskan di bawah ini.
Apa itu Aturan Markovnikov?
Definisi aturan Markovnikov adalah, ketika penambahan asam protik dengan rumus HX (di mana X=halogen) atau H2O (dianggap sebagai H-OH) pada alkena, hidrogen menempel pada karbon ikatan rangkap dengan jumlah atom hidrogen lebih banyak, sedangkan halogen (X) menempel pada karbon lainnya. Oleh karena itu, aturan ini sering diartikan sebagai 'yang kaya semakin kaya'. Aturan tersebut dapat diilustrasikan dengan menggunakan reaksi propena dengan asam hidrobromat (HBr) sebagai berikut.
Gambar 01: Aturan Markovnikov diilustrasikan oleh reaksi Propena dengan Asam Hidrobromat
Aturan yang sama diterapkan ketika alkena bereaksi dengan air untuk membentuk alkohol. Gugus hidroksil (-OH) menambah ikatan rangkap dua dengan jumlah ikatan C-C lebih banyak, sedangkan atom hidrogen (H) menambah karbon ikatan rangkap lain yang memiliki ikatan C-H lebih banyak. Oleh karena itu, menurut aturan Markovnikov, ketika HX ditambahkan ke alkena, produk utama memiliki atom H pada posisi yang kurang tersubstitusi sedangkan X pada posisi yang lebih tersubstitusi. Oleh karena itu, produk ini stabil. Namun, masih dimungkinkan untuk membentuk produk yang kurang stabil, atau kita menyebutnya produk minor, di mana atom H berikatan pada posisi yang lebih tersubstitusi dari ikatan C=C, sedangkan X berikatan pada posisi yang kurang tersubstitusi.
Gambar 02: Penambahan Hidrogen Bromida ke Alkena
Mekanisme adisi HX ke alkena dapat dijelaskan dalam dua langkah (Lihat gambar 02). Pertama, penambahan proton (H+) terjadi ketika ikatan rangkap C=C alkena bereaksi dengan H+ dari HX (dalam hal ini HBr) untuk membentuk zat antara karbonasi. Kemudian reaksi elektrofil dan nukleofil berlangsung sebagai langkah kedua untuk membentuk ikatan kovalen baru. Dalam kasus kami, Br– bereaksi dengan zat antara karbonasi yang bermuatan positif untuk membentuk produk akhir.
Apa itu Aturan Anti-Markovnikov?
Aturan Anti- Markovnikov menjelaskan kebalikan dari pernyataan asli aturan Markovnikov. Ketika HBr ditambahkan ke alkena dengan adanya peroksida, atom H berikatan dengan karbon ikatan rangkap yang memiliki ikatan C-H lebih sedikit, sedangkan Br berikatan dengan karbon lain yang memiliki ikatan C-H lebih banyak. Efek ini juga dikenal sebagai efek Kharash atau efek peroksida. Adisi anti-Markovnikov juga terjadi ketika reaktan terkena sinar ultraviolet. Ini adalah kebalikan dari aturan Markovnikov. Namun, aturan anti-Markovnikov bukanlah proses kebalikan dari penambahan Markovnikov karena mekanisme dari kedua reaksi ini sangat berbeda.
Reaksi Markovnikov adalah mekanisme ionik, sedangkan reaksi anti-Markovnikov adalah mekanisme radikal bebas. Mekanisme berlangsung sebagai reaksi berantai dan memiliki tiga langkah. Langkah pertama adalah langkah inisiasi rantai, di mana disosiasi fotokimia HBr atau peroksida terjadi untuk membentuk radikal bebas Br dan H. Kemudian pada tahap kedua, radikal bebas Br menyerang molekul alkena membentuk dua kemungkinan radikal bebas bromoalkil. 2° radikal bebas lebih stabil dan terbentuk secara dominan.
Gambar 3: Contoh Penambahan Anti-Markovnikov
Selama langkah terakhir, radikal bebas bromoalkil yang lebih stabil bereaksi dengan HBr membentuk produk anti-Markovnikov ditambah radikal bebas brom lainnya, yang melanjutkan reaksi berantai. Tidak seperti HBr, HCl dan HI tidak menghasilkan produk anti-Markovnikov karena tidak mengalami reaksi adisi radikal bebas. Karena ikatan H-Cl lebih kuat dari ikatan H-Br. Meskipun ikatan H-I jauh lebih lemah, pembentukan I2 lebih disukai karena ikatan C-I relatif tidak stabil.
Apa Perbedaan Antara Aturan Markovnikov dan Anti Markovnikov?
Aturan Markovnikov vs Anti Markovnikov |
|
| Markovnikov menjelaskan ketika penambahan asam protik dengan rumus HX (di mana X=halogen) atau H2O (dianggap sebagai H-OH) ke alkena, hidrogen menempel pada karbon ikatan rangkap dengan jumlah atom hidrogen lebih banyak, sedangkan halogen (X) menempel pada karbon lainnya. | Aturan Anti-Markovnikov menjelaskan ketika HBr ditambahkan ke alkena dengan adanya peroksida, atom H berikatan dengan karbon ikatan rangkap yang memiliki ikatan C-H lebih sedikit, sedangkan Br berikatan dengan karbon lain yang memiliki ikatan C-H lebih banyak |
| Mekanisme | |
| Mekanisme ionik | Mekanisme radikal bebas |
| Reaktan | |
| HCl, HBr, HI atau H2O | Hanya HBr (bukan HCl atau HI yang mengalami reaksi adisi ini) |
| Medium/Katalis | |
| Tidak diperlukan media | Peroksida atau ultraviolet harus ada |
Ringkasan – Markovnikov vs Aturan Anti-Markovnikov
Markovnikov dan anti-Markovnikov adalah dua jenis reaksi adisi yang terjadi antara HX (HBr, HBr, HI dan H2O) dan alkena. Reaksi Markovnikov terjadi ketika penambahan HX ke alkena, di mana H berikatan dengan atom karbon yang kurang tersubstitusi dari ikatan rangkap, sedangkan X berikatan dengan atom karbon ikatan rangkap lainnya melalui mekanisme ionik. Reaksi anti-markovnikov terjadi ketika HBr (bukan HCl, HI atau H2O) ditambahkan ke alkena, di mana Br berikatan dengan karbon ikatan rangkap yang kurang tersubstitusi, sedangkan H berikatan dengan atom karbon lain, melalui mekanisme radikal bebas. Inilah perbedaan antara Aturan Markovnikov dan Anti-Markovnikov.
Unduh PDF Aturan Markovnikov vs Anti-Markovnikov
Anda dapat mengunduh versi PDF dari artikel ini dan menggunakannya untuk tujuan offline sesuai catatan kutipan. Silakan unduh versi PDF di sini Perbedaan Antara Aturan Markovnikov dan Anti Markovnikov
